OPA2111AM偶极与其对称性密切相关,当跃迁偶极矩为零时,表示两个态的偶极矢相同,分子具有相同的对称性。因此,偶极允许的电子跃迁一定发生在对称性不同的两个能级之间。

    根据公式,两个电子能级之间的跃迁概率除了决定于两个轨道之间的跃迁偶极矩外,还与两个电子轨道的自旋状态有关,即与〈民陧u〉相关。在这一点上,只有多重性相同的轨道可以互相结合。因此,如果没有自旋轨道的相互耦合,从单线态到三线态的电子跃迁是完全禁阻的。实验发现,不同多重性轨道之间的电子跃迁速率比相同多重性轨道之间低103-105倍。

    由于在所有分子中都存在不同程度的自旋轨道耦合作用,不同多重性轨道之间也可以存在微小程度的跃迁。如果分子结构中有重原子存在,则自旋轨道之间的相互作用增强,不同多重性轨道之间的电子跃迁概率也增大。

    Franck-Condon原理:分子振动积分对光跃迁的影响如果两个电子能级之间的跃迁同时满足偶极允许和自旋守恒,则电子跃迁可以发生。接下来的问题是,这种允许的电子在两个能级之间的跃迁过程,与电子能级中的振动是怎样的关系?这就涉及到FranckCc,ndon原理。