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导致溶剂与溶质之间的偶极-偶极相互作用的不同

发布时间:2019/4/21 17:22:06 访问次数:2283

   材料A由于侧链R的空间位阻太大,没有平面构型;材料B和C由于缺少侧链的空间位阻效应,使分子即使在高温下也可以保持平面构型。因此材料A、B、C均不能够在加热下形成另外一个构型,几乎观测不到热致变色现象。给出了C类材料的吸收光谱随温度变化曲线, 没有观测到变色效应。可以清楚地看到侧链取代不同而导致的不同热致变色效应。HI3512RBCV100

    

    溶致变色效应(so1vatochromism)和压致变色效应ezochromism)由于溶剂的变化,导致溶剂与溶质之间的偶极-偶极相互作用的不同,诱发了分子内或者分子间的形变,导致材料构型改变,从而引起的收光谱变化称为溶致变色。例如,在良性溶剂下,聚3ˉ烷氧基ˉ⒋甲基噻吩的最大吸收峰位在辊5nm,当加人非良性溶剂时,吸收峰位红移至M5nm。这些变化与该材料的热致变色效应十分类似,都与主链的构型变化有关。压力的不同,也可以使有机物的构型改变,从而产生吸收光谱的变化,此现象称为压致变色效应。如,随着压力的增大,非平面型的(或高温型)的聚3-烷基噻吩的吸收光谱会产生红移。溶致变色效应、压致变色效应与热致变色效应的机制类似,都是在不同程度上改变了分子链的构型所导致的材料

能级结构变化。

    离子变色是指物质与外界离子之间的强烈非共价键作用,引起材料构型变化而导致的吸收光谱变化。例如,在含有醚或者冠醚取代基的共轭聚合物中,由于醚或者冠醚可以和碱金属络合,侧链的空间排列受到修饰,从而影响聚合物的主链构型和吸收光谱。实验表明,利用高度区域规整的聚噻吩衍生物,甚至可根据聚合物扭曲构型和平面构型比例不同,利用比色法确定一些碱金属的相对浓度。图中显示,在含有冠醚侧链的共轭聚合物中,冠醚可与钠离子络合,导致了大分子的刚性化自组装,从而增加了分子的平面化和共轭性,降低了材料的能隙,使材料的吸收峰从440nm红移至狃5nm。离子变色效应广泛地应用于溶液体系中的离子检测。在固体体系中,却很少能够观测到离子变色效应,原因可能是固态时较大的黏滞力使分子构象转变的机会大大降低。



   材料A由于侧链R的空间位阻太大,没有平面构型;材料B和C由于缺少侧链的空间位阻效应,使分子即使在高温下也可以保持平面构型。因此材料A、B、C均不能够在加热下形成另外一个构型,几乎观测不到热致变色现象。给出了C类材料的吸收光谱随温度变化曲线, 没有观测到变色效应。可以清楚地看到侧链取代不同而导致的不同热致变色效应。HI3512RBCV100

    

    溶致变色效应(so1vatochromism)和压致变色效应ezochromism)由于溶剂的变化,导致溶剂与溶质之间的偶极-偶极相互作用的不同,诱发了分子内或者分子间的形变,导致材料构型改变,从而引起的收光谱变化称为溶致变色。例如,在良性溶剂下,聚3ˉ烷氧基ˉ⒋甲基噻吩的最大吸收峰位在辊5nm,当加人非良性溶剂时,吸收峰位红移至M5nm。这些变化与该材料的热致变色效应十分类似,都与主链的构型变化有关。压力的不同,也可以使有机物的构型改变,从而产生吸收光谱的变化,此现象称为压致变色效应。如,随着压力的增大,非平面型的(或高温型)的聚3-烷基噻吩的吸收光谱会产生红移。溶致变色效应、压致变色效应与热致变色效应的机制类似,都是在不同程度上改变了分子链的构型所导致的材料

能级结构变化。

    离子变色是指物质与外界离子之间的强烈非共价键作用,引起材料构型变化而导致的吸收光谱变化。例如,在含有醚或者冠醚取代基的共轭聚合物中,由于醚或者冠醚可以和碱金属络合,侧链的空间排列受到修饰,从而影响聚合物的主链构型和吸收光谱。实验表明,利用高度区域规整的聚噻吩衍生物,甚至可根据聚合物扭曲构型和平面构型比例不同,利用比色法确定一些碱金属的相对浓度。图中显示,在含有冠醚侧链的共轭聚合物中,冠醚可与钠离子络合,导致了大分子的刚性化自组装,从而增加了分子的平面化和共轭性,降低了材料的能隙,使材料的吸收峰从440nm红移至狃5nm。离子变色效应广泛地应用于溶液体系中的离子检测。在固体体系中,却很少能够观测到离子变色效应,原因可能是固态时较大的黏滞力使分子构象转变的机会大大降低。



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