当一个荧光配体与一个闭壳层的抗磁金属离子,例如,主族金属Mg2+、Zn2+、A13+等,形成配合物时,它通常都会发射荧光。荧光的光谱通常与自由配体的类似。HCPL-2601-000E发光主要归属于配体内(IL)电子跃迁发光主要归属于配体内(IL)电子跃迁:⒎冗屮电子跃迁。重原子效应也会起一定的作用。通常的趋势是随着金属离子原子序数的增加,系间窜越增强,荧光减弱。

    配位的金属配合物的荧光特道是体系中的最低空置轨道,因此这些金属配合物具有低能量的、以金属为中心(MQ的产生于电子在非键酰轨道和反键dσ中轨道之间的电子跃迁,称为d-d跃迁。这些d-d跃迁是Lapo⒒e禁阻的,因此以金属原子为中心的吸收和发射跃迁的概率都非常低。dˉd发光通常被认为是Gauss分布,光谱很

宽(半峰宽通常在0.2~0.3um^l范围内)且没有精细结构卩钊。虽这类配合物的荧光通常属于金属离子的dˉd跃迁,但是有一种不寻常的情况,即当最低的自旋允许配体激发态能级低于金属的最低占据d轨道能级时,可观测到表配体的非常宽的发光。可见,在有机配合物中,最低的自旋允许能级在预测发光归属时至关重要。

    金属与配体的电荷转移态(MLCT/LMCD跃迁发光

   一些具有氧化性或还原性的金属离子形成的金属配合物,通常存在能级较低的、或者是配体到金属(ligand to meta1,LM),或者是金属到配体(metal toⅡgand,Mo的电荷转移(charge transfer,Cη激发态,可表现出很强的磷光发射。较经典的例子如Ru(bipy)32+卩到和Irfppy)严’36,3刀。Ru0Ⅱy)32+配合物的发光很强,波长为“0~710nm,室温下的量子效率和寿命分别为乃%和11Ls,低温80K时为%%和4ILs(溶剂为EPA,即体积比为⒌5∶2的乙醚、异戊烷和乙醇混合溶液)。Ir(ppy)3的发光也很强,发光峰位在510nm,室温时发光量子效率和寿命分别是硐%和2灬,低温刀K时发光量子效率和寿命分别为100%和5ILs。从较长的发光寿命来看,Ru(bipy)3⒉与L(ppy)3的发光是都是磷光。这类配合物中,最令人感兴趣的是外层电子结构为泸特征的金属中心αⅡ Ru2+,Os2+,L3+)与配体构成的具有八面体空间结构的环状螯合分子。因为这类分子中具有较强的金属与配体相互作用,使得单线态到三线态的系间窜越非常有效,并且部分地消除了T1ˉs0辐射跃迁的自旋禁阻特性,因而磷光发射很强并且寿命较短.