基激二聚物(excimer,与基激缔合物(exc0lex)

    L4979DTR-S-LF基激二聚物指的是这样―种分子构型:吸收光谱来自于单体分子,但是分子在激发态时会与另一个相同分子结构的基态分子形成二聚物,因此发射光谱表现为二聚体发光,这种分子构型也称为共振二聚体。基激二聚物在溶液中的光物理行为得到了广泛研究,与单体相比,它们的发射光表现出红移、长寿命的特性,其振动精细结构在光谱中无法分辨。图2.41所示为不同浓度下芘的环己烷溶液荧光光谱,它们表现出单体和基激二聚物发射共存的特性。可以看出,随着芘浓度增大,基激二聚物的光发射增强,这是因为随着浓度的增大芘分子形成基激二聚物的概率增大的缘故。

   还可以看出,基激二聚物发射光谱较宽,而且没有振动精细结构。有些芳香化合物的晶体也表现出基激二聚物的发射光谱,例如芘及莪的晶体。在这些晶体中,分子是成对堆积的,相邻分子平面的距离很小,如 在芘中该距离为3,53A,因此在晶体中分子的排列已经为物理二聚体形式(如图2.28o)所示)。图2,绲给出了基激二聚物产生及发光机制图。在基态时,互为二聚体的分子结合力很小,吸收为单体特征;当其中一个分子处于单线态激发态时,由于共振作用,该激发态分子与另一基态分子之间的结合力增强,使它们的构象发生变化,直到达到最大的共振稳定性,这个程伴随着非辐射放热过程形成了基激二聚物的能量最低状态。例如芘在激发态时,两个分子之间的距离由3.53A降低到3.37A。基激二聚物可通过衰减至基态分子,产生基激二聚物发射光谱。此时,这对基态分子再通过放热过程将二者之间距离增大,使分子达到最稳定的状态。例如,在芘晶体发光后,两分子间距离由3,37A调整到3,53A。