sO、Tl、sI分别代表基态、三线态第一激发态、单线态第-激发态,fP为解离能,E/为电子亲和能,下标g和c分别代表气体和晶体,Ph和凡分别为孤立(气态)分子变为晶体时正离子极化能和负离子极化能,Ev・和Ec分别表示价带顶和导带底,HOMo和LUMo分别为晶体分子最高占据能级和最低空置能级当孤立分子通过以范德华力为主的分子间作用力结合形成固体时,既可形成结构高度有序的晶体,也可以形成无序非晶态固体。在这些分子形态中,由于分子间堆积方式不同导致分子间作用力的不同,能级的分布情况也不同,如图2,14所示。在晶体中,分子有序地排列在一起,能级变化表现为以能级简并为主的展宽,即形成了能带。一般认为所形成的能带宽度rAo小于100meV;在非晶态材料中,由于分子周围环境没有规律,它们对分子轨道能级的影响一般认为符合高斯分布,其中能量均方差σ的取值范 围。

    这些能级变化,可以直接反映在材料的吸收光谱中,如图2,15示。

    ICL3222CAZ电子从低能级到高能级的跃迁,形成吸收光谱。孤立分子中,由于能级的分立,吸收光谱为谱线形式;在晶体中,与孤立分子相比,能级受到周围有序结构影响产生了许多能级的简并,由此导致了吸收谱线的展宽;在稀溶液中,由于受到溶剂分子的影响,能级变化增大,形成连续能级的吸收光谱,这时通常可以分辨分子能级的振动模式,光谱呈现出多峰的精细结构;在非晶态固体中,轨道能级受到的影响进一步增大,通常连分子的振动能级也无法分辨,因此一般都会形成较宽的无结构特征的吸收光谱。