考虑到它们之间的空间位置、对称性的匹配原则以及最大的成键效率等,经过计算同样得到了分裂的d轨道(非键轨道和反键轨道)和σ型离域分子轨道(成键轨道)。在配位场理论中,一方面配体的孤对电子轨道可以同金属最外层的s空轨道、p空轨道、以及次外层空置的d轨道相互作用,经过线性组合,得到σ型离域分子轨道(包括成键轨道和反键轨道)。另一方面,如果配体中存在冗型轨道,中心金属中的非键轨道α日八面体配合物中的饧g轨道)也有可能与之相互重叠形成冗轨道,使金属的d电子离域到配体的冗型轨道上。综合上述观点,利用配位场理论,可以得到金属配合物分子的电子能级分布,很好地预测材料的各种光电过程。图2,11所示为正八面体配合物,根据配位场理论得到的中心金属与配体的轨道相互作用成键的情况。图中的配合物,中心金属离子有5个d轨道,含有6个d电子。六个d电子占据三个t2g轨道,可视为非键轨道,或者视为金属d电子云与配体的冗共轭体系重叠而形成的冗键轨道,能量较高;而配体的孤对电子则与中心金属离子的2个空置d轨道、以及最外层的1个s空轨道和3个p空轨道相互作用,形成正八面体分布的6个能量较低的σ型分子离域轨道。 FFPF08S60SNTU中心金属与配体形成的离域分子轨道,电子云不是均匀地分布在金属和配体之上的,而是有选择性地分布在金属上或者配体上,亦即中心金属和配体对每个离域分子轨道的贡献,根据它们相互作用情况的不同而不同。金属配合物中的电子跃迁被认为是发生在这些离域分子轨道上的单电子跃迁过程。